顯然，以氣相色譜-質(zhì)譜方法，對(duì)2 個(gè)( 批) 膠粘劑樣品的苯含量檢測(cè)結(jié)果來看，1 號(hào)膠粘劑樣品苯含量( 6. 5 g /kg) 超過國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定( ≤5. 0 g /kg) 。2 號(hào)膠粘劑樣品苯含量( 4. 1 g /kg) 符合國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定( ≤5. 0 g /kg) 。
1. 2. 3 用質(zhì)譜儀對(duì)膠粘劑樣品中苯成分定性
用質(zhì)譜儀對(duì)樣品中苯成分定性試驗(yàn)見圖7 與圖8( 苯相對(duì)分子質(zhì)量為78) 。
對(duì)1 號(hào)與2 號(hào)樣品驗(yàn)證結(jié)果: 確證樣品中苯成分出峰時(shí)間約3. 6 min。
2 氣相色譜法與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法的檢測(cè)結(jié)果分析
按GB 18583—2008 規(guī)定的氣相色譜方法，檢測(cè)出1 號(hào)和2 號(hào)膠粘劑樣品中的苯含量分別是17. 9 g /kg和14. 8 g /kg，而用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)出樣品的苯含量分別是6. 5 g /kg 和4. 1 g /kg，2種方法檢測(cè)出的苯含量數(shù)據(jù)相差較大。
氣相色譜( GC) 方法主要是利用物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性及吸附性質(zhì)的差異來實(shí)現(xiàn)混合物的分離。待分析樣品在汽化室汽化后被惰性氣體( 即載氣，也叫流動(dòng)相) 帶入色譜柱，柱內(nèi)含有液體或固體固定相，由于樣品中各組分的沸點(diǎn)、極性或吸附性能不同，每種組分都傾向于在流動(dòng)相和固定相之間形成分配或吸附平衡。但由于載氣是流動(dòng)的，這種平衡實(shí)際上很難建立起來。也正是由于載氣的流動(dòng)，使樣品組分在運(yùn)動(dòng)中進(jìn)行反復(fù)多次的分配或吸附/解吸附，結(jié)果是在載氣中濃度大的組分先流出色譜柱，而在固定相中分配濃度大的組分后流出。當(dāng)組分流出色譜柱后，立即進(jìn)入檢測(cè)器。檢測(cè)器能夠?qū)悠方M分的濃度轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，而電信號(hào)的大小與被測(cè)組分的量或濃度成正比。該信號(hào)大小與單位時(shí)間進(jìn)入火焰中物質(zhì)的碳原子數(shù)成正比，即“等碳響應(yīng)”[1]，當(dāng)將這些信號(hào)放大并記錄下來時(shí)，就是氣相色譜圖，氫焰離子化檢測(cè)器( FID) 對(duì)烴類的相對(duì)質(zhì)量響應(yīng)值( Sm) 基本上是相等的，響應(yīng)值( Sm) 近似1[1]。所以氣相色譜檢測(cè)時(shí)，碳數(shù)一樣的成分易出現(xiàn)重疊峰圖譜。
氣相色譜法缺點(diǎn)是結(jié)果易受干擾，而且響應(yīng)值低、峰形拖尾嚴(yán)重，易受干擾，無法進(jìn)行定性，特別是基質(zhì)復(fù)雜的樣品，直接影響到實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
GB 18583—2008《室內(nèi)裝飾裝修材料: 膠粘劑中有害物質(zhì)限量》規(guī)定的氣相色譜方法檢測(cè)苯含量原理: 試樣用適當(dāng)?shù)?a target='_blank' style='font-size:1em; border-bottom:1px dotted blue;'>溶劑稀釋后，直接用微量進(jìn)樣器將稀釋樣注入進(jìn)樣裝置，并被載氣帶入色譜柱，在色譜柱內(nèi)被分離成相應(yīng)的組分，用氫火焰離子檢測(cè)器檢測(cè)，并記錄色譜圖，用外標(biāo)法計(jì)算苯含量。所以檢測(cè)的苯含量會(huì)出現(xiàn)“等碳響應(yīng)”，從而檢測(cè)數(shù)據(jù)偏高。
質(zhì)譜法在定性分析中可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息，將分離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是分離科學(xué)方法中的一項(xiàng)突破性進(jìn)展。在眾多的分析測(cè)試方法中，質(zhì)譜法被認(rèn)為是一種同時(shí)具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應(yīng)用的普適性方法。氣質(zhì)聯(lián)用( GC-MS) 其實(shí)就是在氣相色譜儀后面加上了質(zhì)譜議，然后把氣相的檢測(cè)器去掉，將質(zhì)譜作為檢測(cè)器。這樣不僅能將各個(gè)物質(zhì)分離開來，而且還能通過質(zhì)譜鑒別各個(gè)物質(zhì)的種類。GC-MS( MSD) 可集定性和定量或稱鑒定和檢測(cè)于一體，其定量基礎(chǔ)是被測(cè)組分的峰強(qiáng)或峰面積與其量成正比。而且可對(duì)未完全分離峰( 2 個(gè)或3 個(gè)組分的混合峰) ，分別準(zhǔn)確定量[1]。目前，GC-MS 聯(lián)用法被廣泛應(yīng)用于復(fù)雜組分的分離與鑒定，其具有GC 的高分辨率和MS 的高靈敏度，數(shù)據(jù)更加可信。
從GC 法的標(biāo)樣譜圖( 圖1) 看，苯出峰高度較低，檢測(cè)樣品干擾相對(duì)大些，從GC-MS 聯(lián)用法的標(biāo)樣譜圖( 圖4) 看，苯出峰高度較高，檢測(cè)樣品干擾小。
3 準(zhǔn)確檢測(cè)膠粘劑有害成分的意義及建議
由于化工原料價(jià)格上漲，導(dǎo)致膠粘劑成本上升，許多企業(yè)為了降低成本，會(huì)回收化工廠廢棄料作為生產(chǎn)膠粘劑的原料。由于化工廠廢棄料種類繁多，成分復(fù)雜，在利用其進(jìn)行膠粘劑生產(chǎn)時(shí)會(huì)不可避免地引入或產(chǎn)生多種有毒有害成分，從而降低膠粘劑產(chǎn)品的安全性能，對(duì)使用者的身體健康產(chǎn)生危害。膠粘劑的有毒有害物質(zhì)種類及檢測(cè)方法的國家標(biāo)準(zhǔn)GB 18583—2008 已跟不上產(chǎn)品的發(fā)展需要，主要體現(xiàn)在2 方面:一方面，相似相對(duì)分子質(zhì)量、相似官能團(tuán)物質(zhì)種類增多，氣相色譜法檢測(cè)已受到雜質(zhì)的嚴(yán)重干擾，測(cè)出的數(shù)據(jù)呈假陽性，尤其是檢測(cè)苯含量，檢測(cè)數(shù)據(jù)缺乏真實(shí)性與可靠性，從而影響準(zhǔn)確性，也不符合科學(xué)公正準(zhǔn)確的檢測(cè)原則性要求。另一方面，產(chǎn)品中可能存在標(biāo)準(zhǔn)中沒有規(guī)定的其他有毒有害物質(zhì)，必將損害人體健康。因此，亟待制定出新的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)及其檢測(cè)方法，以保障人們的健康和生命安全。根據(jù)日常檢測(cè)工作中積累的數(shù)據(jù)和經(jīng)驗(yàn)，對(duì)膠粘劑中的有毒有害物質(zhì)檢測(cè)建議如下:
( 1) 對(duì)于GB 18583—2008 中附錄B 規(guī)定的氣相色譜方法檢測(cè)苯含量，可以參考GB 18582—2008《室內(nèi)裝飾裝修材料: 內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》中附錄A 增加檢測(cè)苯含量的條件及增加定性鑒定苯的步驟。
( 2) 在GB 18583—2008 附錄B 中增加另一種方法即用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)膠粘劑中苯含量的方法。
( 3) 有關(guān)部門（詞條“門”由行業(yè)大百科提供）應(yīng)重視并開展對(duì)膠粘劑中有毒有害成分的監(jiān)測(cè)，包括標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的有毒有害成分監(jiān)測(cè)和標(biāo)準(zhǔn)無規(guī)定的其他未知有毒有害成分監(jiān)測(cè)( 未知有毒有害成分可用質(zhì)譜法鑒定) 。對(duì)膠粘劑的安全性可以實(shí)行風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，也可以進(jìn)行定期和不定期的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)，發(fā)現(xiàn)問題即采取有效的應(yīng)急處理措施。
4 結(jié)語
采用氣相色譜法檢測(cè)膠粘劑苯含量，響應(yīng)值低、峰形拖尾嚴(yán)重，檢測(cè)的結(jié)果易受干擾，而且無法進(jìn)行定性分析，特別對(duì)于基質(zhì)復(fù)雜的樣品，很難給出準(zhǔn)確的檢測(cè)結(jié)果。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法( GC-MS) 檢測(cè)膠粘劑苯含量，響應(yīng)值高，峰形清晰，不僅能將樣品中的各個(gè)物質(zhì)分離開來，而且還能通過質(zhì)譜對(duì)各個(gè)物質(zhì)的種類進(jìn)行定性鑒別。GC-MS 聯(lián)用法因其同時(shí)具備高特異性、高靈敏度和定性鑒別功能，有望成為膠粘劑中苯含量檢測(cè)的普適性方法。
參考文獻(xiàn)
[1]吳烈鈞.氣相色譜檢測(cè)方法[M].2 版.北京: 化學(xué)工業(yè)出版社，2005.
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